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浸出溫度控制在353-363K，使馬口鐵表面的錫生成錫酸鈉(Na2SnO4)溶解出來，過去曾廣泛使用過硝石(NaNO3)氧化劑，現(xiàn)已逐漸被硝基苯甲酸(NO2C6H4COOH)等有機氧化劑所代替，后者的優(yōu)點是氧化速度快。
生成4價錫離子，有機氧化劑靠空氣中的氧就可以再生，將馬口鐵碎片裝入浸沒在浸出槽內(nèi)的有孔轉(zhuǎn)鼓中，錫在堿液中的溶解便連續(xù)進行，浸出液含錫達15g/L時即可排出，然后用CO2，NaHCO3，Ca(OH)2及H2SO4等沉淀錫。
含錫沉淀物經(jīng)還原得金屬錫,也可用Na2S凈化浸出液后生產(chǎn)SnO2化合物,還可用電解沉積法直接生產(chǎn)電錫，處理后的馬口鐵含錫0.04%，電解法廢鐵裝入可旋轉(zhuǎn)的鐵絲籃中作為陽極，鐵極為陰極，在槽電壓0.5-2.5V。
電流密度100-130A/m和溫度338-348K條件下，于含NaOH47-65g，/L，Na2SnO315-25g/L的電解液中進行電解，陽極發(fā)生錫的溶解反應(yīng):Sn+6OH-4e=Sn(OH)6陰極發(fā)生錫的還原析出反應(yīng):Sn(OH)6+4e=Sn+6OH[1]產(chǎn)生的陰極錫為海綿狀。
海綿錫經(jīng)過壓團，熔化可得到含錫98%左右的粗錫，錫的總回收率為95%-98%，錫的脫除率為99%，電流效率為90%，每噸錫耗電3000-4000kW•h，耗堿750-900kg，研究表明，電解法產(chǎn)生海綿錫是由于2價錫離子的放電引起的。
